Sodyum hidrit [7646-69-7]

Sodyum hidrit NaH deneysel formülüne sahip kimyasal bileşiktir. Bu alkali metal hidrit, esas olarak organik sentezlerde güçlü ancak yanıcı bir baz olarak kullanılır. NaH, tuzlu hidritlerin temsilcisidir, yani Na&39;dan oluşan tuz benzeri bir hidrittir ⁺ ve H ⁻ iyonları, boran, metan, amonyak ve su gibi daha moleküler hidritlerin aksine. Organik çözücülerde çözünmeyen (erimiş Na içinde çözünmesine rağmen) iyonik bir maddedir, bu da H&39;nin ⁻ çözeltide bilinmeyen bir anyon olarak kalır. NaH&39;ın çözünmemesi nedeniyle NaH içeren tüm reaksiyonlar katının yüzeyinde gerçekleşir.

Organik sentezdeki uygulamalar

Güçlü bir temel olarak

NaH, organik kimyada geniş kullanım alanına sahip bir bazdır. Bir süper baz olarak, zayıf Brønsted asitlerinin bile protonlarını gidererek karşılık gelen sodyum türevlerini elde edebilir. Tipik "kolay" substratlar, alkoller, fenoller, pirazoller ve tiyoller dahil olmak üzere OH, NH, SH bağlarını içerir.

NaH, özellikle 1,3-dikarboniller (malonik esterler gibi) gibi karbon asitlerini (yani CH bağlarını) deprotonlar. Elde edilen sodyum türevleri alkile edilebilir. NaH, Dieckmann yoğunlaşması, Stobbe yoğunlaşması, Darzens yoğunlaşması ve Claisen yoğunlaşması yoluyla karbonil bileşiklerinin yoğunlaşma reaksiyonlarını desteklemek için yaygın olarak kullanılır. NaH tarafından deprotonasyona maruz kalabilen diğer karbon asitleri arasında sülfonyum tuzları ve DMSO bulunur. NaH, kükürt ilürlerini oluşturmak için kullanılır; bu kükürt ilürleri de Johnson-Corey-Chaykovsky reaksiyonunda olduğu gibi ketonları epoksitlere dönüştürmek için kullanılır.

İndirgeyici madde olarak

NaH belirli ana grup bileşiklerini indirger, ancak organik kimyada benzer tepkime çok nadirdir ( aşağıya bakın ). ^[11] Özellikle bor triflorür, diboran ve sodyum florür vermek üzere reaksiyona girer:

6 NaH + 2 BF ₃ → B ₂ H ₆ + 6 NaF

Disilanlar ve disülfürlerdeki Si-Si ve SS bağları da indirgenmiştir.

Sodyum hidrit ve alkali metal iyodürden (NaH:MI, M = Li, Na) oluşan bir bileşik reaktif kullanılarak, tersiyer nitrillerin hidrodesiyanasyonu, iminlerin aminlere ve amidlerin aldehitlere indirgenmesi de dahil olmak üzere bir dizi indirgenme reaksiyonu gerçekleştirilebilir.

Hidrojen depolama

Ticari olarak önemli olmasa da sodyum hidrit, yakıt hücreli araçlarda kullanılmak üzere hidrojen depolama amacıyla önerilmiştir. Deneysel uygulamalardan birinde, NaH içeren plastik peletler hidrojeni serbest bırakmak için su varlığında ezilir. Bu teknolojideki zorluklardan biri NaOH&39;den NaH&39;nin rejenerasyonudur.

Pratik hususlar

Sodyum hidrit genellikle mineral yağda %60 oranında sodyum hidrit (ağırlıkça) karışımı olarak satılır. Böyle bir dispersiyonun elleçlenmesi ve tartılması saf NaH&39;dan daha güvenlidir. Bileşik sıklıkla bu formda kullanılır, ancak saf gri katı, yağın pentan veya THF ile durulanmasıyla hazırlanabilir; ancak yıkama suları havada tutuşabilen NaH izleri içereceğinden dikkatli olunmalıdır. NaH içeren reaksiyonlar havasız teknikler gerektirir. NaH genellikle THF&39;de süspansiyon olarak kullanılır. THF, deprotonasyona dirençli ancak birçok organosodyum bileşiğini çözen bir çözücüdür.

Emniyet

NaH havada, özellikle su ile temas ettiğinde tutuşarak hidrojen açığa çıkarabilir ve bu da yanıcıdır. Hidroliz, NaH&39;yi kostik bir baz olan sodyum hidroksite (NaOH) dönüştürür. Uygulamada sodyum hidrürün çoğu, havada güvenle taşınabilen yağ içinde bir dispersiyon olarak dağıtılır.